導(dao)讀：在日常(chang)色(se)譜(pu)(pu)定(ding)量(liang)分(fen)析中，出(chu)現色(se)譜(pu)(pu)峰形異變或鬼(gui)峰，不但嚴(yan)重(zhong)影響定(ding)量(liang)精度(du)，甚至使(shi)分(fen)析工(gong)(gong)作(zuo)無法進行(xing)，為(wei)此我們把(ba)峰形異變常(chang)見類型(15種(zhong))加以分(fen)析，并給出(chu)可能原因，供工(gong)(gong)作(zuo)經驗不足的色(se)譜(pu)(pu)工(gong)(gong)作(zuo)者參考。
在(zai)日常色譜(pu)定(ding)量(liang)(liang)分析(xi)(xi)中，出現色譜(pu)峰(feng)形異變(bian)或(huo)鬼峰(feng)，不但嚴重影響定(ding)量(liang)(liang)精度，甚(shen)至使分析(xi)(xi)工作(zuo)無法(fa)進行，為此我(wo)們把(ba)峰(feng)形異變(bian)常見類(lei)型(15種)加(jia)以分析(xi)(xi)，并給出可能原因，供工作(zuo)經驗(yan)不足(zu)的(de)色譜(pu)工作(zuo)者參考(kao)。
我們在(zai)(zai)此(ci)討論的峰(feng)形異(yi)(yi)變是指(zhi)在(zai)(zai)色(se)譜(pu)(pu)分(fen)(fen)(fen)析(xi)(xi)方法確定后，與曾經記錄的已(yi)知色(se)譜(pu)(pu)圖比較時(shi)，出(chu)現某些色(se)譜(pu)(pu)峰(feng)形的偏離(li)畸(ji)(ji)變或多余峰(feng)。或者(zhe)說，對于(yu)一已(yi)經設(she)立好的色(se)譜(pu)(pu)分(fen)(fen)(fen)析(xi)(xi)方法，由(you)于(yu)不(bu)(bu)要求(qiu)或出(chu)于(yu)無(wu)(wu)奈(nai)時(shi)有(you)些峰(feng)分(fen)(fen)(fen)離(li)不(bu)(bu)開、拖(tuo)尾或峰(feng)形不(bu)(bu)對稱(cheng)等(deng)并不(bu)(bu)影(ying)響方法的實施情況，不(bu)(bu)屬(shu)于(yu)上述(shu)因(yin)儀器(qi)故障、經驗(yan)不(bu)(bu)足或操(cao)作(zuo)失誤(wu)造成(cheng)的峰(feng)形異(yi)(yi)變。否則(ze)需(xu)要重新(xin)審定或修改原(yuan)來的分(fen)(fen)(fen)析(xi)(xi)方法。另外，還應指(zhi)出(chu)：由(you)于(yu)無(wu)(wu)亂安裝使用沒(mei)有(you)評(ping)價過的色(se)譜(pu)(pu)柱(zhu)可能出(chu)現的峰(feng)形拖(tuo)尾，分(fen)(fen)(fen)離(li)不(bu)(bu)好或峰(feng)形畸(ji)(ji)變，也不(bu)(bu)屬(shu)于(yu)討論內容。顯然叫(jiao)一個普通色(se)譜(pu)(pu)分(fen)(fen)(fen)析(xi)(xi)工作(zuo)者(zhe)，在(zai)(zai)常規工作(zuo)條件下去判斷(duan)色(se)譜(pu)(pu)柱(zhu)的優劣，要求(qiu)似乎(hu)高(gao)了一些。
在懷疑峰形異變尋找可能原因、排除方法之前******先做以下工(gong)作：
仔細(xi)核查操作條件(jian)，與分析(xi)方法(fa)要求(qiu)是否一(yi)致；
和(he)當(dang)初分析所存的標(biao)準色譜圖(tu)對照，判斷是否真(zhen)出了問題(ti)；
逐(zhu)項(xiang)仔(zi)細觀(guan)察儀器或設備工作(zuo)狀(zhuang)態，看有(you)無操作(zuo)失誤而(er)引起的出峰(feng)失常；
然后(hou)在依據以(yi)下15種異常(chang)峰形分析可能(neng)原因與排除(chu)方(fang)法。
1.臺階峰：
(1)TCD熱絲被樣品中(zhong)所含鹵素、氧、硫等元素腐蝕；
(2)氣(qi)體流量(liang)突(tu)變如：注射(she)墊突(tu)然漏(lou)氣(qi)，氣(qi)路受阻等(deng)；
(3)記錄色譜峰裝(zhuang)置故障如：拉線松。
2.負峰：
(1)TCD用氮(dan)做載氣，由于待測(ce)組分在N2中濃度不同，熱(re)傳導值呈現(xian)(xian)非線性而可能出現(xian)(xian)負峰(feng),有時(shi)可以通(tong)過改變載 氣流(liu)量或(huo)進樣(yang)量克(ke)服；
(2)操作ECD時(shi)進樣量(liang)過大(da)(da)而(er)出(chu)負峰，這(zhe)是由于(yu)工作原理由電子捕獲轉(zhuan)變為電離檢測(ce)，此時(shi)靈敏度還會大(da)(da)大(da)(da)降低(di)；
(3)操作FID，低電離效(xiao)率(lv)的溶(rong)劑(ji)(如，CS2)或雜質出現，使(shi)原基(ji)流(liu)較高的輸出基(ji)線減小而顯示為負峰；
(4)操作FID，在無極化(hua)電壓，樣(yang)品量較大可能出現負峰(feng)；
(5)操縱(zong)NPD、FPD時氣流(liu)比不(bu)合適，溶劑或某些(xie)組分(fen)會出現負峰。
3.“N”或 “W”峰：
(1)TCD操作，用N2作載(zai)氣(qi)由于熱(re)傳導率非線性引(yin)起；
(2)FID操作時，樣品溶(rong)劑(ji)電離效率低(如(ru)，CS2)，或氣流(liu)比欠佳(jia)時；
(3)ECD操作時(shi)，由于檢測器被污染，溶劑峰或(huo)待測組分(fen)含量較高，或(huo)脈(mo)沖(chong)電源有毛病。
4.舌頭峰(前延峰)：
(1)汽化(hua)溫度偏低；
(2)載氣流量小；
(3)進樣(yang)量大，汽化時間長；
(4)汽化(hua)室被污染，樣品有吸附效應(ying)；
(5)樣(yang)品在柱頭有冷凝或色譜(pu)柱被(bei)污染；
(6)進樣(yang)技(ji)術(shu)差(揮發性組分(fen)的進樣(yang)速度太(tai)慢)；
(7)峰(feng)(feng)前出現了“鬼”峰(feng)(feng)。
5.拖尾峰：
(1)色譜柱(zhu)安裝(zhuang)不合格，樣品(pin)不能(neng)以“塞(sai)子”形進(jin)入色譜柱(zhu)，柱(zhu)與(yu)檢測器安裝(zhuang)的死體(ti)積太大(da)；
(2)樣品未能注(zhu)射入(ru)柱頭中(柱頭進樣方式)；
(3)汽化管沒有安裝好或破損，樣品只能脫尾進(jin)入色譜(pu)柱；
(4)化(hua)室的溫度低或偏高；
(5)載氣流量偏低(di)；
(6)進樣量大(da)；
(7)載氣系統(如注射墊(dian)處)有漏氣；
(8)進樣器(汽化室)，被樣品(pin)中(zhong)高沸點雜質(zhi)或注射(she)墊殘渣污染；
(9)色(se)譜柱被污染至(zhi)使被分析組分和高沸點污染物作用；
(10)補充氣未開或偏低(di)；
(11)色譜柱溫度偏低或失效；
(12)甲烷化Ni催化劑失效；
(13)進樣技術差(如速度不合(he)適)；
(14)正(zheng)好有干(gan)擾峰(鬼峰)出(chu)現(如誤用被污染的注射針)；
(15)無極化電(dian)壓(FID)，此(ci)時伴隨(sui)靈敏度偏(pian)低；
(16)樣(yang)品前(qian)處(chu)理有毛病。
6.出峰后基線下移(yi)：
(1)樣品量(liang)大，特別(bie)是溶劑改(gai)變(bian)了工作狀態；
(2)FID被(bei)污(wu)染狀況發(fa)生(sheng)改變，或(huo)氣流(liu)比發(fa)生(sheng)變化；
(3)系統出現漏氣(qi)，或出現堵塞；
(4)色譜柱被污(wu)染；
(5)樣品處理不當，如(ru)：樣品中有些物(wu)質和固定(ding)相發生作(zuo)用。
7.程序升溫時基流增加(漂移(yi)大)，噪聲增加：
(1)色譜柱需重新老化或(huo)失(shi)效；
(2)新換載(zai)氣純度欠佳；
(3)過(guo)濾器失(shi)效(xiao)；
(4)樣品前處理不(bu)當(dang)，如(ru)：雜質(zhi)干擾物(wu)太多(duo)；
(5)靈敏度(du)太高；
(6)數據(ju)處理(li)裝置的判峰參數設(she)置不合理(li)。
8.圓頂寬峰：
(1)樣品量大起出了(le)色(se)譜柱容量；
(2)汽(qi)化(hua)溫度低；
(3)色譜柱沒按要求安裝(zhuang)；
(4)檢測(ce)器工作狀態(tai)不(bu)對，如載氣太(tai)小、沒開補(bu)充氣；
(5)數據處理裝置的判峰參數(半峰寬)設置偏(pian)大。
9.平******(未到滿量程)：
(1)樣品量(liang)大(da)，放大(da)器量(liang)程高，衰減大(da)，信(xin)號輸出飽和；
(2)檢測器已工作在飽和區；
(3)數據處理輸(shu)入信號(hao)極性接錯(cuo)，或零點(dian)失調(diao)。
10.基線出現(xian)波(bo)浪狀峰：
(1)高靈(ling)敏度(du)操作(zuo)儀器未穩定(ding)之前；
(2)操作TCD、ECD時，柱箱(xiang)或(huo)檢測(ce)器箱(xiang)溫度(du)周期(qi)變化；
(3)環境溫度對儀器(qi)控(kong)溫影響；
(4)電壓不穩(wen)，對柱(zhu)溫(wen)控制精(jing)度影(ying)響；
(5)過溫(wen)保護設(she)置低于控制溫(wen)度；
(6)壓(ya)力(流量)調節閥失調，周期變化(hua)。
11.原來能分(fen)開的(de)峰分(fen)不開：
(1)色譜柱安裝不合要求；
(2)色譜柱被(bei)污染，需重新活化；
(3)色譜柱壽命已到，需更換；
(3)新更(geng)換的氣(qi)源(yuan)，純(chun)度不佳；
(4)濾器失效(xiao)，重新老化(hua)或更換(huan)；
(5)色(se)譜(pu)(pu)柱溫度和載氣流量需(xu)要(yao)微(wei)調優化(hua)(色(se)譜(pu)(pu)分析一般允許(xu))；
(6)檢測器(qi)工作狀態變化(如ECD漏氣(qi)、FID氣(qi)流比欠佳)；
(7)汽(qi)化室被(bei)污(wu)染，注射墊漏氣；
(8)樣品(pin)處理不當，雜質(zhi)干擾物(wu)太多；
(9)樣(yang)技術太差(cha)；
(10)進樣量超出(chu)了色譜柱容量；
(11)數據處理的判峰(feng)參數，半峰(feng)寬或斜(xie)率設置不合理；
(12)放大(da)器量(liang)程或衰減設置(zhi)失誤。
12.直角峰：
(1)儀器輸出負信號超出了數據處理的范圍(wei)；
(2)數據處理裝置(zhi)零點未校正，或量程設(she)置(zhi)太大無法判(pan)斷基線(xian)位置(zhi)；
(3)數據處理裝(zhuang)置輸(shu)入信(xin)號極性接反，零點設置不對。
13.帶毛刺峰(feng)：
(1)儀器(qi)工作(zuo)不穩定，噪(zao)聲大(da)于要求(qiu)；
(2)數(shu)據處理裝(zhuang)置(zhi)的判峰(feng)參(can)數(shu)，半峰(feng)寬和斜率設置(zhi)太小；
(3)極化電壓(FID)不(bu)穩。
14.操作條件未變，原來能判別的峰不見了(le)：
(1)色譜柱被污染(ran)或失(shi)效；
(2)氣路系統被污(wu)染(如(ru)氣源純度低，過濾器(qi)失效)；
(3)注射墊漏(lou)氣(qi)；
(4)注射針密封性差(cha)；
(5)數據處理的判峰參數，如：半(ban)峰寬和(he)斜率設置偏大；
(6)進(jin)樣方法不對(dui)。
15.“鬼峰(feng)”(怪峰(feng)，多余峰(feng)，記憶峰(feng))：
(1)上(shang)一次(ci)進樣(yang)的高(gao)沸點雜質峰自然流出；
(2)載氣不純過濾器失效使低沸點的污(wu)染物(wu)冷凝在色譜柱(zhu)頭，程序升溫(wen)時正常流出；
(3)注射墊未(wei)經老化或(huo)無隔(ge)墊清洗而出(chu)的(de)污染峰；
(4)汽化(hua)溫度太高或嚴重(zhong)污染(ran)至使樣品某些組分(fen)分(fen)解；
(5)樣(yang)品某些組分與被污染固(gu)定相產生了作用；
(6)色譜柱溫度太高固(gu)定相分解(jie)；
(7)使用了被(bei)污染(ran)的注射(she)針( 本身不合格，手(shou)摸或進(jin)過(guo)易污染(ran)的樣品)；
(8)樣品(pin)予(yu)處理不(bu)完善或用(yong)錯溶劑；
(9)樣(yang)品中(zhong)有空氣；
(10)TCD、ECD等(deng)密(mi)封性差(漏氣(qi))；
(11)電源不穩，對控溫或放大(da)器有不良影響；
(12)色(se)譜柱堵(du)塞物使用不(bu)當，如玻璃(li)棉(mian)未(wei)按要求(qiu)進行處理。
內容編輯